中华人民共和国环境保护欧亿·体育（中国）有限公司标准高氯废水 化学需氧量的测定氯气校正法发布实施国家环境保护总局发布 前言水质化学需氧量的测定重铬酸盐法规定该标准不适用于含氯离子浓度大的最低允许限值为不适用于高氯离子废水如油田勘探开发采油废的测定特别是经净化处理后达标排放的采油废水本方法消除了高氯离子含量对测定的干扰可作为高氯废水中于稀释后的含盐水当氯离子含量超过时低于此值的准确度就不可靠因此水中测定方法之一适用于油田沿海炼油厂油库氯碱厂废水深海排放等废水中本标准由国家环境保护总局科技标准司提出并归口本标准由中国石油化工集团公司环境监测总站负责起草本标准委托中国环境监测总站负责解释的测定 中华人民共和国环境保护欧亿·体育（中国）有限公司标准高氯废水化学需氧量的测定氯气校正法范围本方法适用于氯离子含量小于适用于油田沿海炼油厂油库氯碱厂废水深海排放等废水中的高氯废水中化学需氧量的测定方法检出限的测定为引用标准下列标准中的条文通过在本标准中被引用而成为本标准的条文与本标准同效水质 化学需氧量的测定重铬酸盐法当上述标准被修订时应使用其最新版本定义高氯废水指氯离子含量大于表观的废水指在一定条件下由水样所消耗的重铬酸钾的量换算成相对应的氧的质量浓度氯离子校正值指水样中被氧化的氯离子生成的氯气所对应的氧的质量浓度原理在水样中加入已知量的重铬酸钾溶液及硫酸汞溶液并在强酸介质下以硫酸银作催化剂腾回流后 邻菲罗啉为指示剂用硫酸亚铁铵滴定水样中未被还原的重铬酸钾由消耗的硫酸亚铁铵的量换算成消耗氧的质量浓度即为表观将水样中未络合而被氧化的那部分氯离子所形成的氯气导出再用氢氧化钠溶液吸收后加入碘化钾用硫酸调节 约为 以淀粉为指示剂硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定消耗的硫代硫酸钠的量换算成消耗氧的质量浓度即为氯离子校正值与氯离子校正值之差即为所测水样真实的经沸以用表观试剂除非另有说明分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂和蒸馏水硫酸硫酸溶液硫酸溶液硫酸溶液取浓硫酸硫酸汞缓慢倒入溶液水中称取硫酸汞溶解于硫酸溶液中硫酸银硫酸溶液硫酸向中加入硫酸银放置使之溶解并混匀使用前小心摇动国家环境保护总局批准实施 重铬酸钾符合硫酸亚铁铵符合标准溶液中的规定标准滴定溶液的规定标准滴定溶液中硫代硫酸钠浓度为硫代硫酸钠标准滴定溶液溶于新煮沸并加盖冷却的水中棕色容量瓶用水稀释至标线摇匀放置一周后标定其准确浓度溶液如出称取硫代硫酸钠加无水碳酸钠移入现混浊必须过滤标定方法在碘量瓶中加碘化钾振摇至立即密塞摇匀于暗处放置淀粉溶液继续滴定至蓝色刚好消失为终点记录硫代硫酸钠和水加重铬酸钾标准溶液完全溶解后加硫酸溶液后用待标定的硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至溶液呈淡黄色时加标准滴定溶液的用量同时作空白滴定硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度的计算式中滴定重铬酸钾标准溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积滴定空白溶液消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积淀粉溶液称取可溶性淀粉用少量水调成糊状慢慢倒入临用现配沸水继续煮沸至溶液澄清冷却后贮存于试剂瓶中氢氧化钠溶液取氢氧化钠溶于少量水中稀释至邻菲罗啉指示剂溶液七水合硫酸亚铁溶解于水中加入溶解加水稀释至防爆沸玻璃珠邻菲罗啉搅拌至洗净烘干备用氮气纯度仪器常用实验室仪器和下列仪器回流吸收装置玻璃制加热装置电炉见图氮气流量计流量范围为或图回流吸收装置的浮子流量计插管三角烧瓶冷凝管导出管吸收瓶酸式滴定管硅橡胶接管 采样和样品采样水样采集于玻璃瓶中应尽快分析采集水样体积不少于内完成测试工作如不能立即分析应加入硫酸至置下保存应在分析前充分摇匀水样步骤吸取水样浓度按钾标准溶液或取适量水样加水至于插管三角烧瓶中根据水样中氯离子的比例加入不同体积的硫酸汞溶液详见表摇匀加入重铬酸及防爆沸玻璃珠粒当同时测定氯离子浓度不同的一批水样时为减少空白值的测定次数可按氯离子浓度的高低适当进行分组按分组中最高氯离子浓度决定硫酸汞的加入量其比例为将插管三角烧瓶接到冷凝管下端接通冷凝水通过漏斗从冷凝管上端缓慢加入硫酸银硫酸溶液加入体积见表吸收瓶内加入不断旋动插管三角烧瓶使之混合均匀氢氧化钠溶液 并加水稀释至按图连接好装置将导出管插入吸收瓶液面下通入氮气加热自溶液沸腾起回流继续通氮气停止加热后加大氮气气流注意不要使溶液倒吸取下吸收瓶冷却至室温加入碘化钾然后加入硫酸调节溶液约放置点用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定至淡黄色加入淀粉指示剂继续滴定至蓝色刚好消失为终记录硫代硫酸钠标准滴定溶液消耗的毫升数插管三角烧瓶冷却后从冷凝管上端加入一定量水 加水量见表至室温后加入邻菲罗啉指示剂溶液用硫酸亚铁铵标准滴定溶液记录下硫酸亚铁铵标准滴定溶液消耗的毫升数取下插管三角烧瓶溶液冷却滴滴定至溶液的颜色由黄色经蓝绿色变成红褐色即为终点空白试验按相同步骤以水代替试样进行空白试验其余试剂和试样测定相同记录下空白滴定时消耗硫酸亚铁铵标准滴定溶液的毫升数表氯离子不同时采用的试剂用量氯离子浓度溶液加入量加入量回流后加水量结果的表示计算方法水样化学需氧量以计的计算公式如下